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丙炔腈 Cyano acetylene

名称:丙炔腈

英文名称:Cyano acetylene

分子式:C3HN

分子量:51.05 g/mol

标签:氰基乙炔,Propynenitrile

编号系统

1070-71-9

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物性数据

1.性状:液体。当暴露于空气和光时,易分解。

2.熔点(℃):5

3.沸点(℃):41

4.相对密度:0.8167(17/4℃)

5.折光率:1.3868

6.溶解性:易溶于乙醇,难溶于水。

毒理学数据

暂无

生态学数据

暂无

分子结构数据

1、  摩尔折射率:11.14

2、  摩尔体积(cm3/mol):48.3

3、  等张比容(90.2K):128.3

4、  表面张力(dyne/cm):49.7

5、  极化率(10-24cm3):4.41

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):0.5

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积23.8

7.重原子数量:4

8.表面电荷:0

9.复杂度:84.3

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

在溶液中易分解,对空气和光都很敏感。

贮存方法

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合成方法

1、由丙炔醇经铬酐氧化、盐酸羟胺、碳酸钾肟化、乙酐脱水而得。

2、在实验室用丙炔醛胺与五氧化二磷脱水来制备。在氮气下发生反应后将固体混合物进行高温处理,收集5oC时的馏分就可以了。

3.制法:

            a, β-二溴丙腈(3):于装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应中,加入丙烯腈(2)100g(1.89mol),搅拌下冷却至15℃,用200W灯泡照射反应瓶,慢慢滴加溴素302g。控制滴加速度使内温不超过30℃。加完后继续搅拌反应直至溴的颜色褪去为止。减压蒸馏,收集105~112℃/2.66kPa的馏分,得a,β-二溴丙腈(3),收率85%。丙炔腈(1):将硅碳管加热并调整至570℃,系统压力为2.67kPa,接受器用干冰冷却至-50℃,慢慢滴加化合物(3)。经裂解生成溴化氢气体和丙炔腈。生成的丙炔腈在接受器中固化。将固化物于冷水浴融化后,减压蒸馏,收集42~45℃/2.67kPa的馏分,得丙炔腈(1),收率50%。注:①也可通过丙炔醇氧化、肟化、脱水来制备[1]

用途

丙炔腈可以发生亲核加成得到(Z)-烯烃,也可以发生Diels-Alder反应、与硝基或重氮化合物发生环加成反应。

亲核共轭加成  丙炔腈是一个很好的共轭加成的亲电试剂,可以反应得到(Z)-构型的加成化合物(式1)[1]。杂环的形成与底物的结构有很大的关系(式2)[2]

丙炔腈与乙炔类亲核试剂的加成也可以得到(Z)-炔化物,溴取代得到(Z)-3-溴丙炔腈之后在钯存在下得到炔(式3)[3]

Ritter反应  丙炔腈可以用于Ritter反应中,但产率却不高,而且反应温度不同会产生不同的产物 (式4,式5)[4]

Diels-Alder环加成  丙炔腈可以与二烯发生Diels-Alder环加成。受双烯的结构影响,可以生成相应得环己二烯 (式6)[5]

多环加成  多环加成反应往往与硝化物和二氮化合物有关 (式7,式8)[6,7]

其他环加成  在丙炔腈参与反应时也可以形成新颖的二环化合物和环辛四烯结构,但是这两个反应的机理还不完全清楚 (式9,式10)[8,9]

安全信息

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文献

[1]参考文献:孙昌俊,曹晓冉,王秀菊•药物合成反应—理论与实践•北京:化学工业出版社,2007:362. 参考书:有机化合物合成手册/孙昌俊,王秀菊,孙风云主编. 北京:化学工业出版社,2011.8 ISBN 978-122-11519-5

备注

暂无