名称：氟化氢-吡啶络合物
英文名称：Hydrogen Fluoride-Pyridine
分子式：C5H6FN
分子量：99.11 g/mol
标签：PPHF，Pyridine Poly(hydrogen fluoride)，Olah’s Reagent，Olah试剂
编号系统
62778-11-4
MFCD00012436
暂无
暂无
4750151
24851101
物性数据
1. 性状：液体
2. 密度（g/mL,25/4℃）：1.1
3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：无可用
4. 熔点（ºC）：无可用
5. 沸点（ºC,常压）：50/1mm
6. 沸点（ºC,5.2kPa）：无可用
7. 折射率：无可用
8. 闪点（ºC）：无可用
9. 比旋光度（º）：无可用
10. 自燃点或引燃温度（ºC）：无可用
11. 蒸气压（kPa,25ºC）：无可用
12. 饱和蒸气压（kPa,60ºC）：无可用
13. 燃烧热（KJ/mol）：无可用
14. 临界温度（ºC）：无可用
15. 临界压力（KPa）：无可用
16. 油水（辛醇/水）分配系数的对数值：无可用
17. 爆炸上限（%,V/V）：无可用
18. 爆炸下限（%,V/V）：无可用
19. 溶解性：无可用
毒理学数据
生态学数据
该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。
分子结构数据
暂无
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无
2.氢键供体数量:1
3.氢键受体数量:2
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积12.9
7.重原子数量:7
8.表面电荷:0
9.复杂度:30.9
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:2
性质与稳定性
1. 遵照规定使用和储存则不会分解。
2. 对空气和湿气比较敏感，而且具有非常大的毒性和腐蚀性，必须带上防护面罩和手套后在通风效果非常好的通风橱中小心操作和使用。
3. 该试剂是一个组合试剂，组分比例不容易固定。一般情况下，它既作为反应试剂又作为反应溶剂。但是也经常使用溶剂来调节试剂的选择性，常用的试剂有吡啶、THF和CH2Cl2。
贮存方法
放入紧密的贮藏器内，储存在阴凉，干燥的地方。
合成方法
将无水氟化氢在 –78 oC下通入到吡啶溶液中，直到氟化氢的重量达到约70% 为止[1]。
用途
氟化氢-吡啶络合物 (PPHF) 是对氟化氢试剂在应用形式和方式上进行的改进，可以简单地把它看作是具有较高沸点的氟化氢。按照Olah 试剂制备方法得到的PPHF可以将HF放出的温度稳定到大约55 oC。PPHF与无水氟化氢相比较大概可以认为能够发生相同的反应，反应活性稍有降低，选择性有较大的增加，以及产物的立体化学有可能出现不同。
PPHF在含氧和含氮三元环的氟化开环反应中得到广泛的应用。无水氟化氢可以完成的环氧氟化开环反应也可以由PPHF完成[2]，有人发现PPHF在有些反应上可以得到更好的结果[3]。通常该反应可以在非常温和的条件下进行，具有非常高的立体选择性和满意的产率 (式1)[4,5]。含氮三元环的氟化开环反应产物的立体化学正好与无水氟化氢试剂形成互补 (式2)[6]。
PPHF最常用的反应是醇的硅醚保护基去保护反应，各种各样的硅醚均可顺利地进行裂解 (式3)[7~10]。该反应在非常温和的条件下进行，产物一般具有较高的产率。如果选择适当的反应条件 (例如：使用溶剂进行稀释来降低反应活性)，则可以达到在多种硅醚存在下选择性地完成一种硅醚的裂解反应 (式4)[11,12]。
PPHF也可以裂解N-Boc键[13]。但是，选择适当的反应条件，可以在N-Boc键存在下，选择性地完成硅醚的裂解反应 (式5)[14]。
最近，有人报道了PPHF可以将二芳基酮的硫缩酮在Selectfluor试剂的存在下直接转变成为偕二氟化物，这是一个很有意义的结果 (式6)[15]。
安全信息
UN 1790 8/PG 1
极毒
S26 S28 S45 S36/S37/S39
R35 R26/27/28
文献
1. Olah, G. A.; Welch, J. T.; Vankar, Y. D.; Nojima, M.; Kerekes, I.; Olah, J. A. J. Org. Chem., 1979, 44, 3872. 2. Michelini, F. M.; Ramirez, J. A.; Berra, A.; Galagovsky, L. R.; Alche, L. E. Steroids, 2004, 69, 713. 3. Limanto, J.; Shafiee, A.; Devine, P. N.; Upadhyay, V.; Desmond, R. A.; Foster, B. R.; Gauthier, D. R., Jr.; Reamer, R. A.; Volante, R. P. J. Org. Chem., 2005, 70, 2372. 4. Thomsen, I.; Ernholt, B. V.; Bols, M. Tetrahedron, 1997, 53, 9357. 5. Nicoletti, M.; O’Hagan, D.; Slawin, A. M. Z. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 482. 6. Alvernhe, G. M.; Ennakoua, C. M.; Lacombe, S. M.; Laurent, A. J. J. Org. Chem., 1981, 46, 4938. 7. Ballatore, C.; Aspland, S. E.; Castillo, R.; Desharnais, J.; Eustaquio, T.; Sun, C.; Castellino, A. J.; Smith, A. B. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2005, 15, 2477. 8. Paquette, L. A.; Efremov, I. J. Org. Chem., 2005, 70, 510. 9. Liu, H.; Gao, J.; Kool, E. T. J. Org. Chem., 2005, 70, 639. 10. Arefolov, A.; Panek, J. S. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 5596. 11. Brennan, N. K.; Guo, X.; Paquette, L. A. J. Org. Chem., 2005, 70, 732. 12. Ruiz, P.; Murga, J.; Carda, M.; Marco, J. A. J. Org. Chem., 2005, 70, 713. 13. Duval, R. A.; Duret, P.; Lewin, G.; Peris, E.; Hocquemiller, R. Bioorg. Med. Chem., 2005, 13, 3773. 14. Dias, L. C.; de Oliveira, L. G.; Vilcachagua, J. D.; Nigsch, F. J. Org. Chem., 2005, 70, 2225. 15. Reddy, V. P.; Alleti, R.; Perambuduru, M. K.; Welz- Biermann, U.; Buchholz, H.; Prakash, G. K. S. Chem. Commun., 2005, 654. 16.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7
备注
暂无