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苄基氯甲基醚 Benzyl chloromethyl ether

名称:苄基氯甲基醚

英文名称:Benzyl chloromethyl ether

分子式:C8H9ClO

分子量:156.61 g/mol

标签:苄基(氯甲基)醚,BOMCl,Benzyloxymethyl Chloride

编号系统

3587-60-8

MFCD00000886

252-527-2

暂无

1364034

24848080

物性数据

1.       性状:无色液体

2.       密度d:1.126 g/cm3

3.       相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):不确定

4.       熔点mp(ºC):不确定

5.       沸点(ºC,常压):103                        

6.       沸点bp(ºC,1.5mmHg):56

7.       折射率:1.5192

8.       闪点fp(ºC):91

9.       比旋光度(º):不确定

10.    自燃点或引燃温度(ºC):不确定

11.    蒸气压(kPa,25ºC):不确定

12.    饱和蒸气压(kPa,60ºC):不确定

13.    燃烧热(KJ/mol):不确定

14.    临界温度(ºC):不确定

15.    临界压力(KPa):不确定

16.    油水(辛醇/水)分配系数的对数值:不确定

17.    爆炸上限(%,V/V):不确定

18.    爆炸下限(%,V/V):不确定

19.    溶解性:溶于大多数有机溶剂,经常在CH2Cl2、THF和DMF中使用。

毒理学数据

暂无

生态学数据

通常对水是不危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

1、   摩尔折射率:42.39

2、   摩尔体积(cm3/mol):139.9

3、   等张比容(90.2K):341.9

4、   表面张力(dyne/cm):35.6

5、   极化率(10-24cm3):16.80

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:3

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积9.2

7.重原子数量:10

8.表面电荷:0

9.复杂度:79.3

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.常温常压下稳定,可被水解为甲醛、苯甲醇和氯化氢。有催泪性。

2.该试剂对空气和湿气比较稳定,但需要在无水条件下使用。

贮存方法

避光,通风干燥处,密封保存。

合成方法

1、由苄醇、甲醛、氯化氢一起反应而得。先将苄醇和甲醛溶液混合,冷却到5℃,通入氯化氢,使反应液达到饱和,再于10℃继续通入氯化氢。反应物分层,上层溶液加无水氯化钙干燥,减压下抽除其中的氯化氢。然后减压蒸馏,收集96-99℃(1.47kPa)馏分,得产品。

2、实验室可以使用苄醇和甲醛在干燥HCl的存在下来制备[1]。无论是商品试剂和自行制备的试剂都含有一定量的杂质,但不影响后续的反应。

3.制法:

于装有搅拌器、温度计、通气导管的反应瓶中,加入苯甲醇(2)150g(1.39mol),37%的甲醛水溶液120g(1.48mol),冰盐浴冷至5℃。剧烈搅拌下通入干燥的氯化氢气体。反应温度控制在10℃以下,通氯化氢约6-8h直至饱和。饱和后再通氯化氢1h。转入分液漏斗中,分出水层。有机层用无水氯化钙干燥,减压抽出氯化氢,得粗品192-212g,收率88%-97%。减压蒸馏,收率53-56℃/200Pa或96-99℃/1.46kPa的馏分。得苄基氯甲基醚(1)142-172g,收率65%-80%。注:①反应温度若超过10℃,则生成较多的甲醛缩二苯甲醇。②苄基氯甲基醚具有催泪作用,与水作用生成氯化氢。操作应在通风橱中进行。[1]

用途

苄基(氯甲基)醚(BOMCl)在有机合成中主要有两种用途,一方面被用作醇和酰胺官能团的保护基,另一方面被用作烷基化试剂。

虽然醇羟基的保护可以有许多不同类型的保护基来选择使用,但苄基(氯甲基)醚是其中最重要的保护基之一。它的基本优点是上保护容易,且产率较好;去保护特殊,对许多反应稳定[2]。苄基(氯甲基)醚与醇的反应条件非常温和,一般需要在碱的存在下进行,常用的碱包括n-Pr2NEt、NaH、LDA等 (式1)[3,4]。在同样的反应条件下,烯丙基醇也得到同样的保护 (式2)[5],酚羟基一般给出更好的结果 (式3)[6,7]。但是如果选择适当的试剂用量,可以在乙烯基醇的存在下选择醚化一般的醇羟基 (式4)[8]

被致活的酰胺与苄基(氯甲基)醚的反应特别容易,所以它常常用于二酰亚胺的保护 (式5)[9,10]。文献报道在众多的酰胺保护基中,只有N-BOM能够承受后续的臭氧化反应 (式6)[11]

作为一个氯代烃,苄基(氯甲基)醚可以与碳负离子发生烷基化反应,在底物分子中引入甲醇的苄醚 (式7)[12,13]。而产物作为一个苄醚,可以方便地被转变成为其它的官能团来参与后续的反应。

安全信息

UN 2810 6.1/PG 3

有毒

S26 S39 S45 S53

R22 R23 R41 R45 R37/38 R48/22

文献

[1]参考文献:1、韩广甸,赵树伟,李述文•有机制备化学手册(中卷)•北京:化学工业出版社,1978:226. 2、Connor D S,Klein G W,Taylor G N,et al. Org Synth,1988,Coll Vol 6:101. 参考书:有机化合物合成手册/孙昌俊,王秀菊,孙风云主编. 北京:化学工业出版社,2011.8 ISBN 978-122-11519-5

备注

暂无

图谱